聚合物加熱過度將引起下列變化:
(1)聚合物分子的分解;
(2)繼續(xù)交聯(lián);
(3)可揮發(fā)和可遷移成分的逸出;這些過程的結(jié)果將導(dǎo)致膠粘劑內(nèi)聚強(qiáng)度下降或界面作用力降低。
聚合物在高溫下會(huì)發(fā)生降解和交聯(lián)的作用,降解使聚合物分子鏈斷裂,分子量下降,使聚合物強(qiáng)度降低,交聯(lián)使分子間形成新的化學(xué)鍵,分子量增加,聚合物強(qiáng)度上升。粘接接頭上聚合物不斷交聯(lián)將使聚合物發(fā)脆,接頭強(qiáng)度變壞。
根據(jù)聚氨酯的水性化方法劃分
根據(jù)制備方法有多種分類。舉例如下。
⑴自乳化法和外乳化法
自乳化法又稱內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。
外乳化法又稱為強(qiáng)制乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全不含親水性成分,此時(shí)必須添加乳化劑,才能得到乳液。
比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。
復(fù)合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網(wǎng)絡(luò)(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯(lián)結(jié)構(gòu),在分子水平上發(fā)生作用,如以酯單體作為合成聚氨酯預(yù)聚體的,然后再在聚氨酯乳液中進(jìn)行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò)型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不飽和單體進(jìn)行自由基聚合, 形成所謂核-殼型酯改性水性聚氨酯的復(fù)合乳液。陳義芳采用酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結(jié)構(gòu)的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。楊建文等將具有羥基側(cè)基的樹脂與含有殘留異基的聚氨酯酯進(jìn)行接枝反應(yīng),經(jīng)胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當(dāng)接枝樹脂中聚氨酯含量在30%~50%時(shí),光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
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